Wenn Sie ein neues Dokument starten, weisen Sie ihm immer auch eine Dokumentvorlage zu. Wenn Sie die Vorlage nicht selbst festlegen (Sie verwenden z.B. + ), wählt Word die "Normal.dotx"-Vorlage. In der Praxis kommt es immer wieder vor, dass nachträglich eine andere Dokumentvorlage zugewiesen werden soll. Beispiel: Sie haben einen Brief mit der Normal.dotx erstellt und wollen die Vorlage Brief.dotx später zuweisen.
Dann machen Sie's so:

1. Menüband Register Datei (Word 2007 Office-Schaltfläche ), dann Register (Word)-Optionen.
2. Anschließend wählen Sie AddIns.
3. Im Dialog wechseln Sie unten im Dropdownfeld Verwalten zu "Vorlagen" und klicken auf Gehe zu…
4. Mit der Schaltfläche Anfügen öffnen Sie das Suchfenster.
5. Navigieren Sie zur gewünschten Dokumentvorlage und klicken Sie dann auf Öffnen.
6. Um die Formatierung des Dokuments sofort an die Vorlage anzupassen, aktivieren Sie die Checkbox Dokumentformatvorlagen automatisch aktualisieren.
7. Die Zuweisung schließen Sie dann mit OK ab.

Ergänzung von Anja Geiling:
"Hat man die Registerkarte Entwicklertools eingeblendet, geht es noch ein bisschen schneller. In der Gruppe Vorlagen auf den Befehl Dokumentvorlage klicken und schon ist man im gewünschten Dialogfenster. "

Tipp getestet unter Word 2007, 2010, 2013